浙江龍坦青花窯址標本 的成分特征研究——兼談青花“浙料”的相關(guān)問(wèn)題
青花瓷器可謂中國陶瓷史上影響最大、成就最高的陶瓷品種之一。青花瓷器是利用含鈷的礦物原料 作為著(zhù)色顏料繪畫(huà)在白瓷坯體上，經(jīng)上釉后在高溫下一次燒成而呈現藍色彩飾的釉下彩?1? 。現有考古資 料表明，我國青花瓷器的起源最早可追溯到唐代，至元代開(kāi)始在景德鎮大量生產(chǎn)，到了明代，由于宮廷 的需求，使官窯青花瓷器進(jìn)入鼎盛時(shí)期。景德鎮燒制出的青花瓷器逐漸成為國內的主流品種，同時(shí)也大 量外銷(xiāo)，幾乎遍及亞、非、歐和美各洲。長(cháng)期以來(lái)，考古工作者和科技研究人員從不同視角深入系統地對 歷代青花瓷器進(jìn)行了研究?2? ，特別是對青花鈷料的分析更是方興未艾，現有研究表明，景德鎮元代青花采用了進(jìn)口鈷料，明早期官窯青花瓷器沿用了進(jìn)口鈷料，并逐漸采用國產(chǎn)鈷料?1? 。根據《明神宗實(shí)錄》記 載：“萬(wàn)歷三十四年（1606）三月乙亥，描畫(huà)瓷器須用土青，惟浙青為上。” ?2?明末宋應星《天工開(kāi)物》載： “凡饒鎮所用，以衢、信兩郡山中者為上料，名曰浙料。” ?3?清唐英《陶冶圖說(shuō)》“采取青料條”：“瓷器青花、 霽青大釉，悉借青料，出浙江紹興、金華二府所屬諸山。” ?4?由此可知，最遲于明萬(wàn)歷時(shí)期，景德鎮青花 瓷器就采用了“浙料”并一直沿用到清代。然而，“浙料”的產(chǎn)地特征如何？與江西的陂塘青、石子青以及云 南的珠明料有何差異？諸如此類(lèi)的學(xué)術(shù)問(wèn)題尚需進(jìn)行深入的研究。
為了揭示浙江產(chǎn)青花鈷料的產(chǎn)地特征和浙江開(kāi)化龍坦青花窯址的時(shí)代、生產(chǎn)面貌及與周邊地區尤其 是景德鎮地區制瓷業(yè)的關(guān)系等問(wèn)題，2017年浙江省文物考古研究所與開(kāi)化縣文保所聯(lián)合對位于開(kāi)化縣 蘇莊鎮龍坦村的龍坦窯址進(jìn)行了考古發(fā)掘，取得了重大收獲。首先，開(kāi)化龍坦窯址是浙江地區目前發(fā)現 的年代最早的青花瓷窯址，時(shí)代可達明代正德年間；其次，開(kāi)化龍坦窯址揭示出來(lái)的明代龍窯遺跡形制 特殊，兩側開(kāi)窯門(mén)，火膛與窯床之間無(wú)明顯分界，突破了學(xué)界以往的認識，在一定程度上豐富了浙江地 區的龍窯遺存類(lèi)型；第三，開(kāi)化龍坦窯址的發(fā)掘為科學(xué)探究青花“浙料”提供了新的實(shí)物資料。 鑒于浙江開(kāi)化龍坦青花窯址的重要性，本工作以龍坦窯址考古發(fā)掘出土的不同地層青花瓷器標本為 研究對象，采用能譜儀對其胎、釉以及青花部位的元素組成含量進(jìn)行了無(wú)損分析，以期從科技角度揭示 龍坦窯址青花瓷器標本胎、釉的時(shí)代特征和規律以及與景德鎮青花瓷器的產(chǎn)地差異，并通過(guò)與景德鎮歷 代青花瓷器所用鈷料的對比研究，揭示龍坦窯址所用青花鈷料的區域特征，從而對青花“浙料”問(wèn)題進(jìn)行 初步探討。
二 實(shí)驗樣品與方法實(shí)驗采用美國EDAX公司的EAGLE Ⅲ XXL大樣品室能量色散X射線(xiàn)熒光光譜儀（EDXRF）。實(shí)驗測試條 件為：電壓為40kV，電流400μA，束斑0.3mm，測量時(shí)間200s，采用半定量分析。 此次測試分析的22件龍坦窯址出土的青花瓷器標本均來(lái)自一個(gè)TS01E02探方，具體來(lái)自四個(gè)地層， 其中TS01E02第⑦地層出土了一件白釉花盆，內腹有“正德庚午年造（” 1510）年款。所測樣品詳見(jiàn)〔圖一至 圖四〕。
〔圖一〕 TS01E02第⑨地層出土青花瓷器標本
〔圖二〕 TS01E02第⑧地層出土青花瓷器標本
〔圖三〕 TS01E02第⑦地層出土青花瓷器標本
〔圖四〕 TS01E02第④地層出土青花瓷器標本
所測22件青花瓷器標本的胎體、釉層以及青花部位的元素組成含量分別列于［表一］、［表二］和［表 三］，下面從幾個(gè)方面加以分析。
［表一］ 龍坦窯址青花瓷器標本胎體元素組成含量 （wt%）
［表二］ 龍坦窯址青花瓷器標本釉層元素組成含量 （wt%）
［表三］ 龍坦窯址青花瓷器標本青花部位元素組成含量 （wt%）
（一） 胎體特征與規律
從［表一］可知，龍坦窯址出土青花瓷器胎體中氧 化鋁、氧化硅含量與南方典型瓷石含量類(lèi)似，這表明 龍坦窯青花瓷器采用了瓷石原料制胎。同時(shí)，結合［表 一］和〔圖五，圖六〕可知，該窯址不同地層出土的青花 瓷器標本胎體元素組成具有一定的時(shí)代特征和規律， 其中TS01E02第⑨層出土青花瓷器標本胎體中氧化鋁 含量較低，而氧化硅含量較高；第⑧層出土青花瓷 器胎體中氧化鋁含量有所提高，氧化硅含量則降低一 些；至第⑦層和第④層，其氧化鋁含量可高達18%至 20%。同時(shí)，TS01E02第⑨層出土的青花瓷器標本胎體 中氧化鉀和氧化鐵含量較低，而其他地層出土的青花 瓷器標本胎體中氧化鉀和氧化鐵含量則較為接近。由 此可知，TS01E02第⑨層出土的青花瓷器標本胎體所用 制胎原料或者處理工藝與后期地層出土的存在差異。
〔圖五〕 龍坦窯址青花瓷器標本胎體中氧化鋁和氧化硅含量散點(diǎn)圖
〔圖六〕 龍坦窯址青花瓷器標本胎體中氧化鉀和氧化鐵含量散點(diǎn)圖
（二） 釉料特征與規律
根據［表二］計算可知，開(kāi)化龍坦窯址出土青花瓷 器標本釉中氧化鈉、氧化鎂、氧化鉀和氧化鈣含量平均 分別為0.93%、0.79%、1.40%和4.15%，表明龍坦窯址青花釉以氧化鈣助熔為主。結合〔圖七〕和〔圖八〕可 知，TS01E02第⑨層出土青花瓷器標本的釉中氧化鈉含量較其他地層出土的要高一些，而氧化鉀含量則 相對較低。這表明該地層所用制釉原料與后期地層存在差異，這與胎體的發(fā)展規律是類(lèi)似的。根據釉中 氧化鈉含量較高這一規律，推測TS01E02第⑨層青花標本采用了含氧化鈉較高、氧化鉀較低的瓷石原料 制釉，而后期則采用了一種低氧化鈉、高氧化鉀的瓷石原料配釉。 同時(shí)，從［表二］可知看出，龍坦窯址發(fā)掘出土的青花標本釉中氧化鈦、氧化鐵平均含量分別僅為0.11%和0.52%，即釉中著(zhù)色元素含量是比較低的。但從外觀(guān)來(lái)看，龍坦窯址發(fā)掘出土的青花瓷器釉面 顏色發(fā)灰，鮮有顏色潔白透亮，這表明龍坦窯址的燒制工藝和氣氛尚存在不足之處。根據窯址考古發(fā)掘 可知，該窯址并未采用景德鎮燒制青花所用的饅頭形窯爐，而是南方常見(jiàn)的龍窯。窯爐的不同可能是導 致龍坦窯址燒制的青花瓷器釉面顏色發(fā)灰暗的主要原因。
〔圖七〕 龍坦窯址青花瓷器標本釉層中氧化鈉和氧化鎂含量散點(diǎn)圖
〔圖八〕 龍坦窯址青花瓷器標本釉層中氧化鉀和氧化鈣含量散點(diǎn)圖
〔圖九〕 龍坦窯址青花瓷器標本青花部位氧化錳和氧化鈷含量散點(diǎn)圖
〔圖十〕 龍坦窯址青花瓷器標本青花部位氧化鈷和氧化鎳含量散點(diǎn)圖
（三）青花鈷料特征
從［表三］可知，龍坦窯址青花瓷器標本的青花部位中氧化錳、氧化鐵和氧化鈷平均含量為1.65%、 1.20%和0.19%，屬于高錳型鈷料。從〔圖九〕可知，龍坦窯址青花瓷器標本所用鈷料中氧化錳含量與氧 化鈷含量呈正比，即隨著(zhù)氧化鈷含量的升高，其氧化錳含量也隨之升高。這表明青花鈷料中氧化鈷與氧 化錳伴生，符合國產(chǎn)鈷料特征。同時(shí)，龍坦窯址青花瓷器所用鈷料中氧化鎳含量與氧化鈷含量亦呈現正 比關(guān)系〔圖十〕，表明龍坦窯址所用青花鈷料中含一定比例的氧化鎳。此外，從［表三］和〔圖十一〕也可以 看出，龍坦青花瓷器所用鈷料中氧化砷的含量較透明釉和胎體要高很多，這表明其所用鈷料中含有氧化 砷。值得指出的是，在以往的認知中，通常把氧化砷的有無(wú)作 為判斷進(jìn)口鈷料與國產(chǎn)鈷料的區別之一?1? 。本工作則表明浙江 龍坦青花窯址采用的國產(chǎn)鈷料中也含有一定量的氧化砷，由此 可知氧化砷不能作為進(jìn)口鈷料與國產(chǎn)鈷料的判斷依據。至于氧 化鎳和氧化砷含量能否成為區分浙江鈷料與其他地區鈷料的特 征元素，尚待進(jìn)一步研究。
〔圖十一〕 龍坦窯址青花瓷器標本胎、釉和青花部位中氧化砷含量箱式圖
（一） 龍坦窯址青花瓷器與景德鎮青花瓷器的產(chǎn)地特征 為了揭示浙江開(kāi)化龍坦窯址與江西景德鎮窯青花瓷器標本 各自的產(chǎn)地特征，項目組對龍坦窯址青花瓷器標本與景德鎮青 花瓷器胎體元素組成進(jìn)行了對比分析。雖然開(kāi)化龍坦窯址青花 瓷器胎體中氧化鋁與氧化硅含量與景德鎮瓷石含量大體相當， 但從〔圖十二〕可知，兩個(gè)窯址青花瓷器胎體中氧化銣和氧化鍶 含量存在明顯差異。景德鎮窯青花瓷器標本胎體采用了高銣低 鍶類(lèi)瓷石原料，而浙江龍坦窯則采用了低銣高鍶類(lèi)瓷石原料。 因此，兩地青花瓷器的制胎原料存在顯著(zhù)的地域差異。地質(zhì)資 料表明，浙江開(kāi)化龍坦窯址位于我國早古生代造山帶，而景德鎮則位于晚元古代早期固結的地帶，兩者地質(zhì)成因不同〔圖 十三〕，因而造成了即便兩地距離不足百公里，但其制胎原料 卻存在差異。因浙江開(kāi)化龍坦青花窯址與浙江蕭山地區的地質(zhì) 成因相同，因此在陶瓷胎體中的微量元素含量上，二者之間很 難進(jìn)行區分〔圖十二〕。
〔圖十二〕 龍坦窯與景德鎮窯青花瓷器 胎體中氧化銣與氧化鍶含量散點(diǎn)圖
〔圖十三〕 江西景德鎮以及浙江地區的地質(zhì)成因
上述分析表明，通過(guò)測試分析胎體中微量元素含量可對開(kāi) 化龍坦窯青花瓷器與景德鎮產(chǎn)青花瓷器進(jìn)行產(chǎn)地區分。不僅胎 體如此，從釉中微量元素含量上亦可對兩地窯址的青花瓷器進(jìn) 行區分〔圖十四〕。這為今后相關(guān)遺址出土青花瓷器標本甚至外 銷(xiāo)青花瓷器的產(chǎn)地判別研究提供了新的數據資料。
〔圖十四〕 龍坦窯與景德鎮窯青花瓷器釉中氧化銣與氧化鍶含量散點(diǎn)圖
〔圖十五〕 龍坦青花瓷器與景德鎮歷代青花瓷器所用鈷料的錳鈷比與鐵鈷比散點(diǎn)圖
（二）龍坦青花所用鈷料與“浙料”辨析
據文獻記載，明正德十年（1515）江西《瑞州府志》：“上高縣天則崗有無(wú)名子，景德鎮用以繪畫(huà)瓷 器。《” 江西大志·陶書(shū)》有關(guān)于嘉靖及其以前時(shí)期景德鎮所用國產(chǎn)青花料的記載：“曰陂塘青產(chǎn)于本府樂(lè ) 平一方，嘉靖中，樂(lè )平格殺，遂塞。石子青產(chǎn)于瑞州諸處。回青行，石子遂廢。”據此可以推斷，嘉靖 及其以前時(shí)期，景德鎮所用青料有江西樂(lè )平的陂塘青和瑞州諸處的石子青，不見(jiàn)采用“浙料”的記載。萬(wàn) 歷時(shí)期，《明實(shí)錄》載：“萬(wàn)歷三十四年（1606）三月乙亥，描畫(huà)瓷器須用土青，惟浙青為上。”明末宋應 星的《天工開(kāi)物》載：“凡饒鎮所用，以衢、信兩郡山中者為上料，名曰浙料。”清唐英《陶冶圖說(shuō)》青料條 有：“瓷器青花霽青大釉、悉借青料，出浙江紹興、金華二府所屬諸山。”這些均表明景德鎮最早使用浙江 青花鈷料的時(shí)期不晚于萬(wàn)歷三十四年。為了揭示龍坦窯址使用的青花鈷料與《明實(shí)錄》、《天工開(kāi)物》以及 《陶冶圖說(shuō)》中記載的“浙料”之間的關(guān)系，本工作初步對浙江龍坦窯址青花瓷器和景德鎮歷代青花瓷器 所用鈷料進(jìn)行了對比分析，結果見(jiàn)〔圖十五〕。
從〔圖十五〕可見(jiàn)，龍坦窯青花瓷器所用鈷料具有高錳鈷比的特征，這與部分景德鎮永樂(lè )、宣德和空 白期以及清代青花瓷器所用鈷料特征類(lèi)似，即均采用了高錳低鐵的國產(chǎn)鈷料。周仁等曾對浙江金華地區 產(chǎn)的鈷料原礦進(jìn)行了化學(xué)成分分析，其鈷料中氧化鈷含量為5.06%，氧化錳含量為28.86%，其錳鈷比為 5.70；此外，金華鈷料中伴生0.35%的氧化鎳?1? 。因此，龍坦窯址所用青花鈷料特征與金華地區所產(chǎn)鈷料 是類(lèi)似的，即龍坦窯址青花瓷器可能采用了當地的浙江鈷料。然而，龍坦窯址青花所用鈷料與景德鎮清 代官窯青花所用的“浙料”似乎存在一定的差異，其原因可能在于景德鎮清代早期官窯青花瓷器采用了經(jīng)過(guò)了敲青、淘青?1?甚至煅燒處理?2?的上等鈷料?3? ，而龍坦窯址由于僅燒制民窯青花產(chǎn)品，所以可能采用了 質(zhì)量較差的“中者”甚至“下者”鈷料，甚至是未經(jīng)過(guò)敲青、淘青甚至煅燒處理的原生鈷料。
五 結論本文采用能量色散X射線(xiàn)熒光光譜儀（EDXRF）對22塊龍坦窯址出土的青花瓷器樣品進(jìn)行了無(wú)損分 析，得到了以下研究結論：
（1）龍坦窯址青花瓷器采用了當地瓷石原料制胎。其中TS01E02第⑨層出土的早期青花瓷器標本胎 體所用制胎原料或者處理工藝與后期地層出土瓷器標本胎體存在差異。
（2）TS01E02第⑨層青花標本采用了含氧化鈉較高而氧化鉀較低的瓷石原料制釉，后期則采用了一 種低氧化鈉、高氧化鉀的瓷石原料配釉，即龍坦窯址后期的制釉技術(shù)較前期有所提高。
（3）浙江龍坦窯址青花瓷器與景德鎮青花胎釉的元素組成含量有著(zhù)顯著(zhù)的產(chǎn)地差異，這為今后相關(guān) 遺址出土青花瓷器的產(chǎn)地判別研究提供了新的數據資料。
（4）龍坦窯址所用青花鈷料具有錳高鐵低的特征，屬于國產(chǎn)鈷料，且與金華地區的鈷料類(lèi)似，推測 龍坦窯址青花瓷器采用了當地的鈷料燒制。
（5）龍坦窯址青花瓷器所用鈷料中含一定比例的氧化鎳和氧化砷，這能否成為區分浙江鈷料與其他 產(chǎn)地鈷料的特征元素，尚需要進(jìn)一步研究；而青花料中是否含有氧化砷并不能作為區分進(jìn)口鈷料與國產(chǎn)鈷料的判斷依據。
［李合、謝西營(yíng)、丁銀忠、沈岳明、史寧昌、王光堯執筆］
（責任編輯：何 芳）
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